Formy witaminy K2: MK-4, MK-7 i sposób produkcji

Na etykiecie preparatu z K2 stoją zwykle obok siebie trzy zapisy, które oznaczają trzy różne rzeczy: MK-4 albo MK-7 opisuje długość łańcucha bocznego, all-trans jego układ przestrzenny, „fermentowana" lub „z natto" — sposób produkcji. Tylko pierwszy z nich jest formą w sensie chemicznym — i akurat on przy zakupie w Europie nie jest właściwie żadnym wyborem: dopuszczonym źródłem witaminy K dla suplementów diety jest „menachinon", a termin ten jest prawnie zdefiniowany jako głównie MK-7. To, co faktycznie różni preparaty, to dwa pozostałe zapisy.

Ten artykuł porządkuje pojęcia: jakie menachinony w ogóle istnieją, skąd pochodzą, jak działają obie drogi produkcji — i w którym miejscu sposób produkcji staje się praktyczny, na przykład przy pytaniu o soję.

Trzy zapisy, które regularnie się mylą

Zapis na opakowaniu	Co opisuje	Co z tego wynika
MK-4, MK-7, MK-9	liczba jednostek izoprenowych w łańcuchu bocznym	decyduje, jak długo cząsteczka utrzymuje się we krwi
all-trans / cis	geometria wiązań podwójnych w tym łańcuchu	za biologicznie czynną uznaje się tylko formę all-trans
fermentowana / syntetyczna	sposób produkcji	rozstrzyga o substancjach towarzyszących, nie o formie czynnej
„z natto"	surowiec fermentacji	wskazówka o surowcu, nie miara jakości

Tych wierszy nie da się przeliczać jeden na drugi. Fermentowany MK-7 bez podanej izomerii mówi mniej niż syntetyczny ze sprawdzoną zawartością all-trans.

Rodzina menachinonów: od MK-4 do MK-13

Witamina K2 to nazwa zbiorcza. Wszystkie menachinony mają ten sam pierścień naftochinonowy i różnią się wyłącznie długością łańcucha; w swoich wartościach referencyjnych EFSA wymienia formy od MK-4 do MK-13 (EFSA Journal 2017;15(5):4780). Ich występowanie układa się we wzór:

Forma	Skąd pochodzi	Gdzie się z nią spotykamy
MK-4	przemiana w tkankach zwierzęcych i ludzkich, nie z bakterii	masło, żółtko jaja, wątroba, drób
MK-6	fermentacja bakteryjna	towarzyszy MK-7 w ekstrakcie z natto
MK-7	Bacillus subtilis natto	natto, suplementy
MK-8, MK-9	bakterie kwasu mlekowego i propionowego	sery dojrzewające, twaróg
MK-10 do MK-13	bakterie jelitowe, pojedyncze kultury serowarskie	ementaler, jelito grube

Dwie rzeczy są tu ważniejsze, niż wyglądają. Po pierwsze, MK-4 jest wyjątkiem w rodzinie: nie powstaje przez fermentację, lecz tworzy się w tkankach z dostarczonej witaminy K. Po drugie, EFSA wyraźnie zaznacza, że nie wiadomo, ile z średnio- i długołańcuchowych menachinonów z jelita grubego jest w ogóle wchłaniane — flora jelitowa nie jest więc wiarygodnym źródłem, na którym dałoby się oprzeć rachunek.

MK-4 i MK-7: te dwie, o które chodzi przy zakupie

Z całej rodziny w preparatach występują tylko dwie, a zachowują się zupełnie inaczej. MK-7 ma okres półtrwania w surowicy około 68 godzin; MK-4 znika w ciągu godzin i w badaniu porównawczym nie był wykrywalny w surowicy w żadnym momencie nawet po jednorazowych 420 µg, podczas gdy MK-7 w tej samej ilości wyraźnie podniósł wartości. Szczegółowe porównanie z danymi z badań znajduje się w MK-7 czy MK-4; dla tego artykułu liczy się wniosek: kto szuka MK-4 w europejskim preparacie, szuka zwykle daremnie — i ma to przyczynę prawną, opisaną niżej.

Dwie drogi do kapsułki

Fermentacja. Bakterie budują cząsteczkę enzymatycznie. Enzymy pracują stereospecyficznie, nie mylą geometrii — MK-7 uzyskany fermentacyjnie jest więc z natury all-trans. Klasycznym producentem jest Bacillus subtilis natto, ta sama bakteria, która z ziaren soi robi japońskie natto. Dokładnie ta droga stoi w dopuszczeniu unijnym: decyzją 2009/345/WE witamina K2 (menachinon) z Bacillus subtilis natto została zatwierdzona jako nowy składnik żywności, w postaci zawiesiny olejowej zawierającej przeważnie MK-7 i w mniejszej ilości MK-6.

Ta uwaga na marginesie jest właściwą różnicą między drogami produkcji: ekstrakt fermentowany nie jest czystym MK-7, przynosi ze sobą menachinony o krótszym łańcuchu. Ustawodawca to przewidział — dopuszczone źródło nazywa się „menachinon, występujący głównie jako menachinon-7 i w mniejszym stopniu jako menachinon-6".

Synteza chemiczna. Tutaj łańcuch boczny powstaje w reaktorze i zostaje połączony z układem pierścieniowym. Przy wiązaniach podwójnych tworzy się najpierw mieszanina form cis i trans; frakcję cis trzeba oddzielić i na tym polega trud metody. Jeśli się uda, wynikiem jest chemicznie ta sama cząsteczka — tyle że jako czysty MK-7 bez towarzystwa MK-6.

	fermentacyjnie	syntetycznie
Surowiec	kultura bakteryjna na pożywce	bloki chemiczne
Izomeria	z natury all-trans	konieczny etap rozdziału, liczy się deklaracja
Towarzyszące menachinony	MK-6 w małej ilości	brak
Związek z soją	możliwy przez pożywkę	żaden
Typowy zapis	„MK-7 z fermentacji natto"	„MK-7 all-trans"

Soja: tam, gdzie sposób produkcji staje się praktyczny

Dla osób z alergią na soję to nie jest pytanie poboczne. Ziarna soi i produkty z nich są wymienione w załączniku II do rozporządzenia (UE) nr 1169/2011 i muszą być wyróżnione w wykazie składników; tylko nieliczne mocno przetworzone produkty sojowe są tam wyraźnie wyłączone, a menachinon do nich nie należy.

W praktyce odpowiedź bywa jednak różna. Producenci towaru fermentowanego wskazują, że soja tkwi co najwyżej w pożywce kultury — jako pepton sojowy — a nie jako surowiec produktu końcowego, i że w oczyszczonej substancji czynnej nie wykrywa się białek soi; odpowiednio na wielu takich opakowaniach widnieje „alergeny: brak". Kto reaguje wrażliwie, nie powinien więc polegać na braku tego słowa, lecz przeczytać wykaz składników konkretnego produktu albo zapytać producenta. MK-7 wytworzony syntetycznie z soją od początku nie ma nic wspólnego.

Obie drogi są zresztą wegańskie — bakterie nie są zwierzętami, a synteza tym bardziej. W preparatach łączonych pytanie rozstrzyga się na witaminie D3, która może pochodzić z lanoliny albo z porostów; jest to rozłożone na części w Wegańska witamina D3 + K2.

Co jest dozwolone jako źródło w UE

Które związki wolno dodać do suplementu diety jako źródło witaminy, określa załącznik II do dyrektywy 2002/46/WE w brzmieniu rozporządzenia (WE) nr 1170/2009. Pod hasłem „witamina K" stoją tam dokładnie dwa wpisy: filochinon (fitomenadion) i menachinon w cytowanej wyżej postaci. MK-4 nie jest wymieniony — dlatego w kategorii witamina K2, jak w każdym europejskim asortymencie, znajdzie się MK-7, a MK-4 przede wszystkim w ofertach z importu.

Prawo żywnościowe nie uzależnia natomiast dopuszczenia od sposobu produkcji: wpis w unijnym wykazie nowej żywności (rozporządzenie wykonawcze (UE) 2017/2470) wymienia dla witaminy K2 (menachinonu) zarówno metody mikrobiologiczne, jak i syntetyczne, a jako nazwa w oznakowaniu wystarczy „menachinon" albo „witamina K2". Kto chce znać dokładną formę, patrzy więc w wykaz składników, a nie w tabelę wartości odżywczych.

Co ostatecznie daje etykieta

Zapis	Co z niego wynika
„Witamina K2 200 µg"	ilość, nic poza tym
„Witamina K2 jako MK-7"	długość łańcucha wyjaśniona
„MK-7 all-trans"	ilość i forma czynna nazwane
„MK-7, ≥ 99 % all-trans"	dodatkowo sprawdzony stopień czystości
„z fermentacji natto"	sposób produkcji, który daje all-trans
„wegańskie"	informacja o całym produkcie, nie o formie K2

Jak przyjmuje się kapsułkę — do posiłku i dlaczego liczy się odstęp między dwiema porcjami — opisuje Jak przyjmować witaminę K2.

We własnym asortymencie forma jest więc częścią nazwy produktu — na przykład przy Witamina D3 4.000 j.m. + K2 200 µg MK-7 albo przy czysto roślinnym Witamina D3 20.000 j.m. + K2 (MK-7) wegańska.

Co wolno powiedzieć o witaminie K

Dopuszczone oświadczenia zdrowotne są w rozporządzeniu (UE) nr 432/2012. Dla witaminy K są dwa i dotyczą składnika odżywczego, a nie określonej formy czy długości łańcucha:

• Witamina K pomaga w utrzymaniu zdrowych kości.
• Witamina K pomaga w prawidłowym krzepnięciu krwi.

Jak witamina K ma się do wapnia, wyjaśnia Witamina K2 i wapń; na co uważać przy lekach przeciwzakrzepowych, opisuje Przedawkowanie witaminy K2.

Suplementy diety nie zastępują zbilansowanej i zróżnicowanej diety ani zdrowego trybu życia.

Częste pytania

Czy fermentowana K2 jest lepsza od syntetycznej? Przy geometrii fermentacja ma systematyczną przewagę, bo enzymy budują tylko formę trans. W gotowym produkcie liczy się jednak specyfikacja: syntetyczny MK-7 sprawdzony jako all-trans to ta sama cząsteczka. Różnica leży raczej w substancjach towarzyszących — ekstrakty fermentowane przynoszą trochę MK-6, syntetyczne nie.

Dlaczego w europejskich sklepach znajduję prawie wyłącznie MK-7? Ponieważ załącznik II do dyrektywy 2002/46/WE opisuje jako źródło menachinonu postać MK-7 (z odrobiną MK-6), a MK-4 tam nie figuruje. Wybór między formami został więc dokonany, zanim kupujący stanie przed półką.

Czy w preparacie jest natto, jeśli na opakowaniu stoi „z natto"? Nie. Chodzi o sposób produkcji: MK-7 pochodzi z fermentacji z udziałem tej samej bakterii, dzięki której powstaje natto. W preparacie jest oczyszczony ekstrakt, zwykle rozpuszczony w oleju, a nie środek spożywczy.

Czy na preparacie z K2 zawsze stoi „MK-7"? Niekoniecznie. Zgodnie z dopuszczeniem wystarczy „menachinon" albo „witamina K2". Gdy brakuje formy, prawie zawsze brakuje też informacji o izomerii — to powód, by przeczytać wykaz składników, zanim porówna się ilości.

Źródła: dyrektywa 2002/46/WE, załącznik II w brzmieniu rozporządzenia (WE) nr 1170/2009; decyzja Komisji 2009/345/WE w sprawie wprowadzenia do obrotu witaminy K2 (menachinonu) z Bacillus subtilis natto; rozporządzenie wykonawcze (UE) 2017/2470 (unijny wykaz nowej żywności); rozporządzenie (UE) nr 1169/2011, załącznik II (alergeny); rozporządzenie (UE) nr 432/2012; EFSA, Dietary Reference Values for vitamin K, EFSA Journal 2017;15(5):4780; Sato T, Schurgers LJ, Uenishi K, Nutrition Journal 11:93, 2012 (PubMed 23140417); Schurgers LJ i in., Blood 109(8), 2007 (PubMed 17158229).